摘要:
自从1930年Goddard(高达得)以树脂作为助磨剂,为水泥粉磨工艺的降耗和提产开创了一条新路。随着70多年的发展历程,要求具有改善粉磨工艺、提高水泥强度、增加混合材掺量的复合型助磨剂也应运而生。然而助磨剂只是水泥生产工艺中的一类外加剂,不是通用产品。复合型助磨剂是根据不同的混合材材质及配比,水泥磨系统工况,水泥制造企业的特定需求而研制。复合型助磨剂的研制、应用,有助于达到最佳的助磨、提强、改善水泥性能的综合效果,从而使水泥的产品质量稳定、经济效益最大。
在西方国家水泥生产中,采用有助磨效果的各种添加剂十分普遍,有超过90%的水泥生产线在使用。但是,在我国还远远没有得到广泛应用。其原因是多方面的:有对助磨剂的认识问题;有工艺和设备的适应性问题;有水泥混合材多样性问题;当然也有助磨剂本身的质量问题。本文仅就助磨剂在不同混合材水泥生产中的应用做一探讨。
一、水泥混合材及分类
在磨制水泥时,除了掺入适量石膏以外,为了改善水泥性能、调节水泥强度等级、增加水泥产量等而掺入人工的或天然的矿物材料,称为水泥混合材。目前所用的混合材料中,大部分是工业废渣。混合材料按照其性能不同,通常分为活性混合材料和非活性混合材料两大类,其中活性混合材料用量最大。
活性混合材料 凡是天然的或人工的矿物质材料,磨成细粉,加水后虽然本身可能不硬化,但与激发剂混合,加水拌和后,不但能在空气中硬化,而且能在水中继续硬化者,称为活性混合材料,或称为水硬性混合材料。常用的活性混合材料有粒化高炉矿渣、火山灰质混合材和粉煤灰等。
非活性混合材料 凡不具有活性或活性甚低的人工或天然的矿物质材料经磨成细粉,掺入水泥中仅起调节水泥性质、降低水化热、降低强度等级、增加产量的混合材料,称为非活性混合材料,又称填充性混合材料。对于不符合技术要求的粒化高炉矿渣、火山灰质混合材料及粉煤灰等均可作为非活性混合材料使用,另外比如石英岩、砂岩等磨成的细粉也属非活性混合材料。
二、优化水泥颗粒级配的技术途径
水泥的细度直接影响着水泥的凝结、水化、硬化和强度等一系列物理性能。水泥的筛余量越小表示水泥越细,但并不等于强度越高。水泥颗粒级配才是重要的。最理想的状况是:水泥中熟料的颗粒级配应满足最佳性能的级配要求,而<3μm特别是<1μm的颗粒则为混合材(或矿物掺合料),如石灰石粉、粉煤灰、矿渣粉等。这些<3μm的细粉状混合材填充于水泥熟料颗粒之间的空隙,使水泥颗粒的堆积趋向紧密,向Fuller曲线靠拢。
我国目前的水泥生产企业熟料磨细颗粒尚不十分理想,有大于30%的熟料细度>30μm,而>30μm的熟料颗粒水化慢,对28天强度值基本没有贡献,这无疑是一大浪费。按现有的技术、设备,优化水泥颗粒级配的技术途径有:
1. 熟料与易磨性好的混合材共同粉磨。在熟料中加入一些易磨性好的混合材如石灰石等共同粉磨。由于石灰石易磨性好,因此在水泥颗粒中,石灰石的粒径比熟料的小。可以期望,共同粉磨工艺中的石灰石应该能提供更多的<3μm颗粒,从而优化水泥的颗粒级配。由于石灰石硬度比熟料低,共同粉磨易产比表面积虚高,而误认为优化了水泥的颗粒级配。粉煤灰内含丰富的硅质玻璃细珠,硬度较熟料、石灰石高,有一定的助磨作用,亦可少量加入共磨。
2. 难磨的混合材与熟料分别粉磨。即熟料、难磨的混合材采用分别粉磨然后混合配制水泥的方法。若用共同粉磨的方法,矿渣的粒径比熟料的粗,在水泥的比表面积为350m2/kg时,矿渣的比表面积只有230~280m2/kg,基本无活性。因此,分别粉磨能按需求磨得不同细度要求的各种材料,但要相应增加相关设备,这无疑要一笔不小的投资。
3.选择性使用助磨剂优化水泥颗粒级配。分别粉磨可以较好解决不同材料的易磨性问题,但要投资相关设备。对中小水泥企业并不是最佳的方案。助磨剂对熟料、混合材结构和化学成分有选择性和适应性。因此,调整助磨剂的配方来解决不同混合材的易磨性问题,亦可获得理想效果。
三、激发混合材活性的方法
常用的具有潜在活性的混合材料有,粒化高炉矿渣、火山灰质混合材和粉煤灰等。目前常采用物理激活、化学激活、热激活和物理化学共同激活等方法。
1. 物理激活也称机械激活,在粉煤灰、矿渣、煤矸石等处理方面,具有很好的效果。通过超细粉磨混合材,使其颗粒变得很小,不仅可填充硬化结构的毛细孔,还起到密实增强的作用,而且还能增加混合材的比表面积,同时其颗粒表面出现错位、点缺陷和结构缺陷,氧化硅和氧化铝的无定形程度增加,颗粒表面自由能增加,从而提高活性,它还可以极快的速度消耗氢氧化钙和石膏, 促进混合材与水泥水化产物的二次反应,使生成的水化产物增加,因而提高了强度。
2. 化学激活是填加微量的激发物质,使水泥在水化过程中,激发物质中的Na+、OH-、SO4-等的激发改性物质在机械化学力的强化改性下,在粉体表面可形成一定的表面活性点。在水泥水化过程中,这些活性点优先参与水化发应,与其他颗粒或集料形成局部焊点,使其参与并加速混合材料与水泥水化产物的二次反应,加快加固混凝土浆体早期强度构架的形式。常用的化学激发剂有两类:碱性激发剂和硫酸盐激发剂。
四、复合型助磨剂在不同混合材水泥生产中的应用
XU复合型助磨剂是根据不同的水泥熟料、混合材种类及水泥粉磨工况等,有选择性选用数种助磨剂、强度激发剂等专门复配而成。集助磨、增强、改善性能、降低水泥生产成本为一体的高科技产品,是生产绿色高性能水泥的重要技术措施。其特点是:
1.采用复合型助磨剂是解决过粉磨的有效方法。工业生产经验以及相关研究表明,当磨温由50℃上升到80℃时,材料易磨性相差10%,温度50℃上升到120℃时,材料易磨性相差15%。由于磨内温度的不断升高,并持续较长时间时,无论是粗磨仓还是细磨仓均会出现静电效应,使微细粉产生二次聚集,从而大幅度降低粉磨效率,产量下降10%左右。又如,熟料与易磨性好的混合材共同粉磨,易造成过粉磨。相关研究统计提示:如在水泥中每掺1%石灰石,水泥的比表面积应增高5M2/Kg,掺量达5%比表面积应虚增高25M2/Kg。这是因为石灰石易磨性好而先于熟料粉细,其细粒包糊在熟料细粒表面,阻碍熟料的粉磨进程。为了补偿易磨性好的混合材掺入造成的水泥强度损失,传统工艺只得采用过粉磨的办法。反之,熟料与易磨性差的矿渣混磨也存在这些问题。复合型助磨剂在解决包球、糊磨的同时,也有利于改善粉磨物料间的相互包糊,从而达到提高磨机产量,改善颗粒级配,降低熟料使用量,提高水泥强度的助磨目的。
2. 激发混合材活性是节约熟料的重要途径。复合型助磨剂在粉磨时协同完成混合材的热激活和物理化学激活。粉磨过程中,一方面磨内温度高达上百度,另一方面水泥颗粒在外力作用下的表面也产生了一定的物理化学变化。这些变化有利于化学激发物质与混合材表面发生活化发应,激发出混合材潜在的水化活性。同时,激发物质与水泥物料共粉磨有利于激发物质均匀分散在水泥中,这些都比被在混凝土搅拌中加入激发物质用量要少、激发效果更好。
3. 复合型助磨剂有效提高选粉机产量。成品水泥细度是其直接的质量指标之一。对闭路系统,如果出磨水泥细度太粗,则势必会导致循环负荷率过大,增大选粉机的压力。另一方面,选粉机的临界分离粒径是以80μm界定的,它不可能改变小于此粒径的各粒度级别的含量。如果入磨物料的含水率、温度过高等,极易产生水泥粉磨出现包球、糊磨现象,磨细的物料粘附在大颗粒料上,选粉机无法充分分离细物料,造成过粉磨。这种情况在高细粉磨和超细粉磨中经常出现。采用复合型助磨剂是解决该问题的最佳办法。
五、后语。
当前很多水泥企业所用的助磨剂主要起增产作用,但随着水泥行业混合材使用量的增大,以及即执行的国家通用水泥新标准取消普通硅酸盐32.5水泥之后,水泥厂生产成本上升。因此在不改变现有工艺条件的情况下,要求有一种既能提高磨机产量又能提高混合材掺量或水泥强度的助磨剂,对水泥制造企业来说是非常急需。
而XU复合型助磨剂无论在提高台时产量、改善水泥颗粒级配、激发混合材活性、提高水泥强度等,具有其独到功效通常可以降低熟料8个点以上。是水泥制造企业急需的高科技产品。尤其要说明的是,只有根据不同的熟料及不同的混合材成分、配比,及时调整助磨剂的配方,才能发挥助磨剂的最佳效果,满足水泥生产企业获得最大的经济效益的需求。