水泥中的铬主要来自原材料和燃料。石灰石、黏土或黏土质页岩中铬含量很低,为1~100mg/kg。作为铁质校正原料的工业副产品硫铁渣的铬含量较高,有些可达10000mg/kg。传统和替代燃料如燃油、酸性树脂和重油等以及窑灰的铬含量也较高。研究表明,在氧化气氛煅烧的熟料中,大部分Cr6+以阴离子络合物形式固溶在熟料相特别是在硅酸盐相(C3S和C2S)中,因此,水泥加水搅拌时,铬不会“立刻”溶解,从工人安全角度考虑不会有什么问题。不过,保留在熟料和水泥中的某些铬,以水溶性铬(主要是K2Cr2O7和/或K2CrO4)存在。在熟料煅烧过程中,影响水溶性六价铬形成和数量的主要因素是:在总铬量相同的情况下,熟料硫酸盐化程度越低,一般含水溶性六价铬量越大;用煤煅烧的熟料的水溶性六价铬含量较少,因为煤煅烧时可产生还原气氛和增加熟料硫酸盐化程度;若替代燃料合适,熟料水溶性六价铬含量也少,而用重油烧的熟料水溶性六价铬含量高,用天然气烧的熟料水溶性六价铬含量最高;用含FeO的废渣生产熟料,水溶性六价铬含量也少,因为在它附近会产生局部还原效应,含FeO的废渣越细、分布越均匀越好;在水泥制备过程掺还原剂如含水硫酸亚铁与熟料共同粉磨,或在水泥成品中掺含水硫酸亚铁,可减少水泥中水溶性六价铬含量。含水硫酸亚铁的溶解度越高效果越好。另外,温度对硫酸亚铁的减铬效果影响很大,如某水溶性六价铬含量<0.1mg/kg的袋装水泥在20~25℃、约50%的相对湿度贮存6个月,其水溶性六价铬含量仅为0.2mg/kg,但在80℃贮存7d后水溶性六价铬含量已达6.4mg/kg,这是由于硫酸亚铁脱水而降低溶解度之故。水泥掺含水硫酸亚铁后,对混凝土的用水量、保水能力、收缩和抗压強度都没有什么影响,也不会引起离析和泌水。
【作者:王善拔】